答案：A

题目分析：0.2mol·L^-1Na₂CO₃溶液，由于CO₃^2-+H₂O=HCO₃^-+OH^-，所以阴离子的总浓度大于0.2mol·L^-1。0.1mol·L^-1Ba(OH)₂溶液，阴离子的总浓度为0.2mol·L^-1。0.2mol·L^-1CH₃COOH溶液，由于CH₃COOHCH₃COO^-+H⁺，所以阴离子的总浓度小于0.2mol·L^-1。0.2mol·L^-1的氨水，由于NH₃•H₂OOH^-+NH₄⁺，所以阴离子的总浓度小于0.2mol·L^-1。所以答案选A。

点评：这类试题，高考热点习题，在比较离子浓度大小时，要注意离子的水解和电离。