答案：A

题目分析：Na₂CO₃溶液中CO₃²‾水解，NaHCO₃溶液中HCO₃‾水解，CO₃²‾的水解程度大于HCO₃‾的水解，所以0.1 mol / L _Na2CO3溶液的pH大，故A项正确。