A、因为步行的路程+剩下的路程=从家到学校的路程（一定），是对应的“和”一定，不是“乘积或比值”一定，所以小明步行的路程与剩下的路程不成比例；

B、圆的周长÷直径=π（一定），是比值一定，圆的直径和周长成正比例；

C、因为圆柱的表面积=πdh+2πr²，圆柱的体积=πr²h，所以它们之间的比值和乘积都不一定，所以同一个圆柱体的表面积和体积不成比例；

D、运走的吨数+剩下的吨数=这批货物的总重（一定），是和一定，所以运送一批货物，运走的吨数和剩下的吨数不成比例；

故选：B．