答案：D

题目分析：A．0.lmol/L的NaHA溶液,pH=4,则C(H+)=10^-3mol/L<0.lmol/L.说明H₂A为弱酸，NaHA是强酸弱碱盐，由于pH=4,，说明HA^-的电离大于水解，所以C(H+)>C(OH-),C(A^2-) > C(H₂A)。但是弱酸根离子的水解或或电离作用是很微弱的。故这几种离子的浓度大小关系是：C(HA^-)> C(A^2-) > C(H₂A)。正确。B．1mol/L的NaHCO₃溶液中：根据物料守恒可知：C(Na+)=C(HCO₃^-)(始)= C(HCO₃^-)+C(CO₃^2-)+C(H₂CO₃).正确。C．常温下由于混合溶液的pH=7=10^-7mol/L，所以C(H⁺)=C(OH^-),根据电荷守恒可得：C(H⁺)+C(NH₄⁺) = C(OH^-)+C(Cl^-)，所以C(NH₄⁺)=C(Cl^-)。溶液中盐的浓度远远大于水电离产生的氢离子或氢氧根离子的浓度。所以C(NH₄⁺)=C(Cl^-)> C(H⁺)=C(OH^-)。正确。D.等体积、等物质的量浓度的NaX和弱酸HX的混合。即n(NaX)=n(HX).可能存在弱酸HX的电离作用大于NaX的水解作用，也可能存在HX的电离作用小于NaX的水解作用。若电离>水解，则各种离子的浓度关系是：C(X^-)>C(Na⁺)>C(HX)>C(H⁺)>C(OH^-);若水解>电离，则各种离子的浓度关系是：C(HX) >C(Na⁺)> C(X^-) > C(OH^->)C(H⁺).故错误。