答案：D

题目分析：A、25℃时，0.1 mol·L^-1pH＝4.5的NaHC₂O₄溶液显酸性，这说明HC₂O₄^－的电离程度大于水解程度，所以c(HC₂O₄^-)＞c(C₂O₄^2-)＞c(H₂C₂O₄)，A不正确；B、向0.2 mol·L^-1 NaHCO₃溶液中加入等体积的0.1 mol·L^-1NaOH溶液，二者反应生成碳酸钠，同时还有过量的碳酸氢纳，且碳酸氢纳和碳酸钠的物质的量浓度相同，根据电荷守恒可知c(H⁺)+c(Na⁺)＝c(OH^-)+2c(CO₃^2-)+-c(HCO₃^-)，B不正确；C、根据电荷守恒可知，常温下，NH₄Cl和NH₃·H₂O的混合溶液中c(Cl^-)+ c(OH^-)＝c(NH₄⁺)+c(H⁺)。由于溶液的pH=7，所以c(Cl^-)＝c(NH₄⁺)＞c(OH^-)＝c(H⁺)，C不正确；D、根据电荷守恒和物料守恒可知，浓度均为0.1 mol·L^-1的CH₃COONa和CH₃COOH的混合溶液中c(H⁺)＋c(Na⁺)＝c(OH^-)＋ c(CH₃COO^-)、2c(Na⁺)＝c(CH₃COO^-)＋ c(CH₃COOH)，所以c(CH₃COO^-)－c(CH₃COOH)＝2[c(H⁺)－c(OH^-)]，D正确，答案选D。