参考答案：B

解析： 在ASCⅡ码表中，按照ASCⅡ码值从小到大排列的顺序是数字、英文大写字母、英文小写字母。因此，英文大写字母的ASCⅡ码值一定比英文小写字母的ASCⅡ码值小，而英文大写字母的ASCⅡ码值又是按照A，B，C，D……Z这样的顺序由小到大排列的，所以本题中ASCⅡ码值最小的是B。