选项A，因为4=y÷x，则y：x=4（一定），是x、y的比值一定，则x和y成正比例关系；

选项B，因为4÷x=y，则xy=4（一定），是x、y的积一定，所以x和y成反比例关系；

选项C，因为x+y=4，无法判断x和y的积是否一定，则x和y不成反比例关系；

故选：B．