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25 ℃时，NaB溶液中根据电荷守恒可得：c(Na^＋)＋c(H^＋)＝c(B^－)＋c(OH^－)，则c(Na^＋)－c(B^－)＝c(OH^－)－c(H^＋)，根据NaB溶液的pH＝8，则pOH＝6，故c(Na^＋)－c(B^－)＝c(OH^－)－c(H^＋)＝1×10^－6mol·L^－1－1×10^－8mol·L^－1＝9.9×10^－7mol·L^－1，A正确；向0.1 mol·L^－1NH₄HSO₄溶液中滴加NaOH溶液，首先发生的反应是2NH₄HSO₄＋2NaOH===(NH₄)₂SO₄＋Na₂SO₄＋2H₂O，此时c(SO₄^2—)＝c(NH₄⁺)，但因为(NH₄)₂SO₄是强酸弱碱盐，溶液呈酸性，若欲使溶液呈中性，则少量(NH₄)₂SO₄继续与NaOH反应生成NH₃·H₂O，所以离子浓度关系应为c(Na^＋)>c(SO₄^2—)>c(NH₄⁺)>c(OH^－)＝c(H^＋)，B错误；0.1 mol·L^－1的NaHCO₃溶液中，电荷守恒式为c(OH^－)＋2c(CO₃^2—)＋c(HCO₃^—)＝c(H^＋)＋c(Na^＋)，物料守恒式为c(Na^＋)＝c(CO₃^2—)＋c(HCO₃^—)＋c(H₂CO₃)，所以c(OH^－)＋c(CO₃^2—)＝c(H^＋)＋c(H₂CO₃)，C错误；因为酸性：CH₃COOH>H₂CO₃>C₆H₅OH>HCO₃^—，则它们对应盐的水解程度c(CH₃COONa)<c(NaHCO₃)<c(C₆H₅ONa)<c(Na₂CO₃)，所以同温下，pH相同时，溶液物质的量浓度：c(CH₃COONa)>c(NaHCO₃)>c(C₆H₅ONa)>c(Na₂CO₃)，D正确。