答案：C

题目分析：A.如在NaAc溶液中由于该盐是强碱弱酸盐，会发生水解反应：Ac^-+H₂OHAc+OH^-。溶液显碱性。因此在常温下醋酸分子也可能存在于pH>7的碱性溶液中。错误。B．在0.1mol／LNa₂SO₃的溶液中存在水解平衡：SO₃^2-+H₂OHSO₃^-+OH^-；HSO₃^-+H₂OH₂SO₃+OH^-；当加入少量NaOH固体，c(OH^-)、c(Na⁺)都增大，平衡逆向移动，所以c(Na⁺)增大，c(SO₃^2﹣)也增大。错误。C．0.1mol·L^﹣1NH₄C1溶液与0.05mol·L^﹣1 NaOH溶液等体积混合得到的溶液为NH₄C1、NH₃·H₂O、NaCl等浓度的混合溶液。根据物料守恒可得c(Cl^﹣) >c(Na⁺)；由于NH₄+的水解作用大于NH₃·H₂O的电离作用，所以c(NH₄⁺)>c(Na⁺)，盐的电离作用强于弱电解质NH₃·H₂O的电离作用，所以c(Na⁺)>c(OH^﹣)。因此在溶液中的两种浓度关系为：c(Cl^﹣)>c(NH₄⁺)>c(Na⁺)>c(OH^﹣)。正确。D．HCN 是弱酸，NaOH是强碱。若二者恰好中和，则得到NaCN溶液中由于CN^-水解消耗，所以c(Na⁺)>c(CN^﹣)。因此a mol/L HCN溶液与b mol/L NaOH溶液等体积混合，所得溶液中c(Na⁺)>c(CN^﹣)，则a不一定小于b。错误。