A、正方形的周长÷边长=4，是对应的比值一定，所以正方形的周长和边长成正比例；

B、车轮的周长×转数=一段距离（一定），是对应的积一定，所以车轮的周长和转数成反比例；

C、圆的面积÷半径=圆周率×半径（不一定），是比值不一定，所以圆的面积和半径不成比例；

D、步行的速度×所用的时间=从家到学校的路程（一定），是对应的乘积一定，所以步行的速度和所用的时间成反比例；

故选：C．