参考答案：D

解析：董事长和经理都要至少监督一个人，而F不监督任何人，所以F肯定是技术员，当F被董事长监督，且董事长所监督的雇员中至少有一个是经理，那么其余的两人可能是技术员也可能是经理；如果有两个经理时，根据题目中的条件可知另一个经理将无人监督，所以只能有一个经理。所以F被董事长监督时，这5个雇员中恰好只有一名经理。