参考答案：D

解析：

4卷按任意次序放到书架上共有种放法，即有24个基本事件，且它们为等可能事件。第一卷不在两旁的放法有种，即事件“第一卷不在两旁”包含了12个基本事件，所以该事件的概率为。故应选D。