参考答案：B

解析：伦敦是英国的首都，二者为整体与部分的关系。A项，加州是美国的一个州，二者为整体与部分的关系；B项，北京是中国的首都，与题干关系一致；C项，东京是日本的首都，但二词关系为部分与整体的关系；D项，葡萄牙和西班牙是两个国家，为并列关系。故选B。