A、溶液①是强碱弱酸盐溶液，醋酸根离子水解显碱性，促进水的电离：溶液②是酸溶液，对水的电离起到抑制作用；相同温度下，溶液中水的电离程度：溶液①＞溶液②，故A错误；

B、加水稀释促进醋酸根离子的水解，但不改变水解平衡常数；溶液中

C、溶液①和溶液②等体积混合恰好反应生成醋酸和硫酸钠，溶液呈酸性，溶液中存在电荷守恒分析判断；[Na⁺]+[H⁺]=[OH^-]+[CH₃COO^-]+2[SO₄^2-]，若c[CH₃COO^-]+2[SO₄^2-]=[Na⁺]得到[H⁺]=[OH^-]，不符合溶液呈酸性；故C错误；

D、25℃时，溶液混合后PH=7，溶液呈中性，溶液中存在电荷守恒；[Na⁺]+[H⁺]=[OH^-]+[CH₃COO^-]+2[SO₄^2-]，[H⁺]=[OH^-]，c[CH₃COO^-]+2[SO₄^2-]=[Na⁺]，溶液中c（Na⁺）＞c（SO₄^2-），故D正确；

故选D．