1mol KAl（SO₄）₂含有1molAl³⁺、2molSO₄^2-，

开始发生反应SO₄^2-+Ba²⁺=BaSO₄↓，Al³⁺+3OH^-=A1（OH）₃↓，

由方程式可知当加入1.5molBa（OH）₂时，Al³⁺完全沉淀，SO₄^2-反应1.5mol，SO₄^2-有剩余，再继续滴加Ba（OH）₂溶液，

发生反应A1（OH）₃+OH^-=A1O₂^-+2H₂O，SO₄^2-+Ba²⁺=BaSO₄，

由方程式可知加入1molBa（OH）₂，溶解2molA1（OH）₃，生成1molBaSO₄，

沉淀的物质的量减少，故当Al³⁺恰好沉淀时，生成的沉淀的物质的量最大，此时加入1.5molBa（OH）₂，

由SO₄^2-+Ba²⁺=BaSO₄↓可知生成硫酸钡沉淀1.5mol，由Al³⁺+3OH^-=A1（OH）₃↓可知生成氢氧化铝沉淀1mol，

故沉淀物质的量最大为1.5mol+1mol=2.5mol，故选C．