A．KCl溶液中有自由移动的钾离子和氯离子能导电，但KCl溶液是由氯化钾和水组成的混合物，不是电解质，故A错误；

B．NaCl在熔融状态下，能完全电离出自由移动的钠离子和氯离子，能导电，熔融NaCl是化合物，所以熔融NaCl是电解质，故B正确；

C．氯气是非金属单质，只含有分子不能导电，它不是电解质，故C错误；

D．蔗糖是化合物，在水溶液中和熔融状态下只存在蔗糖分子，没有自由移动的离子，所以不能导电，是非电解质，故D错误；

故选B．