向亚硫酸氢铵溶液中逐滴加入一定量NaOH溶液，首先发生反应OH^-+HSO₃^-=SO₃^2-+H₂O，HSO₃^-反应完毕，剩余的OH^-再与NH₄⁺发生反应NH₄⁺+OH^-=NH₃•H₂O，亚硫酸氢铵溶液中n（NH₄⁺）=n（HSO₃^-）（不考虑水解），故离子方程式中HSO₃^-的系数大于或等于NH₄⁺的系数，

A、NH₄⁺+2HSO₃^-+3OH^-=NH₃•H₂O+2SO₃^2-+2H₂O中发生反应2OH^-+2HSO₃^-=2SO₃^2-+2H₂O、NH₄⁺+OH^-=NH₃•H₂O，亚硫酸氢铵与氢氧化钠物质的量之比为2：3，铵根离子未完全反应，符合反应，故A正确；

B、NH₄⁺+HSO₃^-+2OH^-=NH₃•H₂O+SO₃^2-+H₂O中发生反应OH^-+HSO₃^-=SO₃^2-+H₂O、NH₄⁺+OH^-=NH₃•H₂O，亚硫酸氢铵与氢氧化钠物质的量之比为1：2，二者恰好完全反应，故B正确；

C、2NH₄⁺+HSO₃^-+3OH^-=2NH₃•H₂O+SO₃^2-+H₂O表示首先发生反应NH₄⁺+OH^-=NH₃•H₂O，故C错误；

D、2NH₄⁺+5HSO₃^-+7OH^-=2NH₃•H₂O+5SO₃^2-+5H₂O中发生反应5OH^-+5HSO₃^-=5SO₃^2-+5H₂O、2NH₄⁺+2OH^-=2NH₃•H₂O，亚硫酸氢铵与氢氧化钠物质的量之比为5：7，铵根离子未完全反应，符合反应，故D正确；

故选C．