A．NaHS为强电解质，溶液中电离出钠离子和硫氢根离子，硫氢化钠在水中的电离方程式为：NaHS═Na⁺+HS^-，故A错误；

B．同物质的量浓度的氨水和盐酸反应，如果等体积混合，反应生成氯化铵，溶液为酸性，所以加入的氨水应该过量，溶液才能为中性，即：V（NH₃•H₂O）＞V（HCl），故B正确；

C．Na₂SO₃溶液中，根据质子守恒可得：c（H⁺）+c（HSO₃^-）+2c（H₂SO₃）=c（OH^-），故C正确；

D．相同浓度的三种溶液中，醋酸溶液中只能部分电离出醋酸根离子，其醋酸根离子浓度最小；醋酸铵溶液中，铵根离子水解促进了醋酸根离子的水解，溶液中醋酸根离子浓度小于醋酸钠，所以溶液中c（CH₃COO^-）的大小为：CH₃COONa＞CH₃COONH₄＞CH₃COOH，故D正确；

故选A．