答案：D

题目分析：在生态系统中，有害物质可以通过食物链在生物体内不断积累，其浓度随着消费者级别的升高而逐步增加，这种现象叫生物富集．营养级越高生物（越靠近食物链的末端），体内所积累的有毒物质越多（富集）．在“水藻→虾→小鱼→大鱼”这条食物链中，营养级最高的是大鱼．因此体内有毒物质积累最多的生物是大鱼．

故选：D．