（Ⅰ）设x∈[-e，0），则-x∈（0，e]，故f（-x）=-ax+ln（-x）．

又f（x）是定义在[-e，0）∪（0，e]上的奇函数，∴-f（x）=-ax+ln（-x），

∴f（x）=ax-ln（-x），故f（x）=

ax+lnx   x∈(0，e] ax - ln(-x)  x∈[-e，0)

．

（Ⅱ）假设存在实数a＜0，使得当x∈[-e，0）时，函数f（x）的最小值是3，

则由f′（x）=a-

1

x

=

ax-1

x

 知，

①当

1

a

≤-e，即-

1

e

≤a＜0时，由x∈[-e，0）得f′（x）≥0，故f（x）=ax-ln（-x）是[-e，0）上的增函数，

故f（x）的最小值为f（-e）=-ae-1=3，解得 a=-

4

e

＜-

1

e

 （舍去）．

②当x∈（0，e]，即a＜-

1

e

，则有当x∈[-e，

1

a

）时，f′（x）＜0，f（x）单调递减；

当x∈（

1

a

，0）时，f′（x）＞0，f（x）单调递增，f（x）的最小值等于 f（

1

a

）=1-ln（-

1

a

）=3，

解得 a=-e²．

综上，存在实数a=-e²，似的当x∈[-e，0）时，函数f（x）的最小值是3．