参考答案：B

解析： 《工伤保险条例》第60条规定，用人单位依照本条例规定应当参加工伤保险而未参加的，由劳动保障行政部门责令改正；未参加工伤保险期间用人单位职工发生工伤的，由该用人单位按照本条例规定的工伤保险待遇项目和标准支付费用，故A错误。第14条规定，职工有下列情形之一的，应当认定为工伤：(1)在工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害的；……(3)在工作时间和工作场所内，因履行工作职责受到暴力等意外伤害的……，故C错误。企业在与农民工签订劳动合同时要对劳动保障等按照国家有关法律、法规予以约定。企业不得私自与农民工订立协议，免除其责任，D项错误。故选B。