A、铁轨中间留有空隙，是因为铁原子的间隔受热变大，遇冷变小，故选项说法正确．

B、10mL水和10mL 酒精混合后体积小于20mL，是因为分子之间有间隔，一部分水分子和酒精分子会互相占据分子之间的间隔，故选项说法错误．

C、打开酒瓶会闻到特殊气味，是因为酒精中含有的分子是在不断的运动的，向四周扩散，使人们闻到酒的特殊气味，故选项解释正确．

D、给水通电会生成氢气和氧气，水分子分裂成了氢原子和氧原子，然后氢原子重新组合形成氢分子，氧原子重新组合形成氧分子；在此过程中，分子可以分成原子，原子再重新组合成新分子，故选项说法正确．

故选B．