①加热时能促进水的电离，但是c（H⁺）=c（OH^-），溶液呈中性，故①错误；

②加入金属钠，和水电离出的氢离子反应生成氢氧化钠和氢气，从而促进水的电离，但溶液中c（H⁺）＜c（OH^-），故②错误；

③二氧化碳溶于水生成碳酸，溶液中的c（H⁺）＞c（OH^-），但酸对水的电离起抑制作用，故③错误；

④NH₃ 溶于水生成氨水，溶液中的c（H⁺）＜c（OH^-），导致溶液呈碱性，且氨水抑制水电离，故 ④错误；   

⑤向水中加入明矾，铝离子水解对水的电离起促进作用，电离后的溶液显酸性，溶液中的c（H⁺）＞c（OH^-），故⑤正确；    

⑥向水中加入NaHCO₃，碳酸氢钠中的碳酸氢根水解而使溶液显碱性，即溶液中的c（H⁺）＜c（OH^-），故⑥错误；

⑦向水中加NaHSO₄固体，硫酸氢钠在水中完全电离出钠离子、氢离子、硫酸根离子，溶液中的c（H⁺）＞c（OH^-），但氢离子抑制水电离，故⑦错误，

故选D．