①由于有的氢原子，核中只有质子没有中子，故该说法错误；

②带电的原子和原子团叫做离子，而原子作为整体并不带电荷，所以Na与Na⁺的核外电子数不相同，故该说法正确；

③化学反应过程中有的放出热量例如碳燃烧，有的吸收热量例如碳酸氢铵受热分解，故该说法错误；

④复分解反应是指两种化合物相互交换成分生成另外两种化合物的反应，反应物中有水生成并不一定是复分解反应，例如二氧化碳和氢氧化钙反应；

⑤相对分子质量在几万、几十万或几百万的为有机高分子，淀粉、蛋白质符合这一定义属于有机高分子；

⑥合金比他的组成成分金属的硬度大，熔点低，故该说法正确．

故选D．