A．pH=11的氢氧化钠溶液，C（OH^-）=10^-3 mol/L，C（H⁺）=10^-11 mol/L，pH=3的醋酸溶液，C（H⁺）=10^-3 mol/L，C（OH^-）=10^-11 mol/L，碱中的氢离子和酸中的氢氧根离子都完全是水电离的，所以②、③溶液中水的电离程度相同，故A错误；

B．强酸或强碱在水中完全电离，弱酸或弱碱在水中都存在电离平衡，所以加水稀释相同的倍数，pH变化最大的是强酸和强碱，所以四种溶液分别加水稀释10倍，pH变化最大的是②和④，故B错误；

C．向①中加入醋酸铵，抑制氨水电离，溶液的pH变小；向②中加入醋酸铵，氢氧化钠和醋酸铵反应，导致氢氧化钠溶液的pH变小，向③中加入醋酸铵，抑制醋酸电离，导致醋酸溶液的pH变大，故C错误；

D．①④两溶液按一定体积比混合，若溶液呈酸性，无论溶液中的溶质是盐酸和氯化铵的混合物还是氯化铵，溶液中氢离子浓度不可能大于氯离子浓度，故D正确；

故选D．