（1）①10ml0.2mol/LCH₃COOH，CH₃COOH是弱电解质，电离程度不大，溶液中c（H⁺）远小于0.1mol/L；

②10ml0.1mol/LH₂SO₄，H₂SO₄是强电解质，完全电离，溶液中c（H⁺）=0.2mol/L；

③20ml0.1mol/LHCl，HCl是强电解质，完全电离，溶液中c（H⁺）=0.1mol/L，

故c（H⁺）最大的是②；c（H⁺）最小的是①，故答案为：②；①；

（2）浓度为1×10^-5mol/L的NaOH溶液中c（OH^-）=1×10^-5mol/L，溶液中氢离子是水电离产生的，溶液中c（H⁺）=

10-14

10-5

mol/L=1×10^-9mol/L，水电离的氢离子浓度与水电离的氢氧根浓度相等，水电离的氢氧根浓度为1×10^-9mol/L，

故答案为：1×10^-9mol/L；

（3）氢氧化钠溶液中c（OH^-）=0.06mol/L×2=0.12mol/L，将0.1mol/L的盐酸和0.06mol/L的氢氧化钡以等体积混合，氢氧化钡有剩余，溶液呈碱性，混合后溶液中c（OH^-）=

0.12mol/L×1L-0.1mol/L

2L

=0.01mol/L，剩余溶液中c（H⁺）=

10-14

0.01

mol/L=1×10^-12mol/L，故溶液pH=-lgc（H⁺）=-lg（1×10^-12）=12，

故答案为：12．