已知0.1mol/L的二元酸H₂A溶液的pH=4，判断是二元弱酸；

A、在NaHA溶液中一定有阴阳离子的电荷守恒，阳离子为Na⁺、H⁺阴离子为HA^-、OH^-、A^2-存在的电荷守恒为c（Na⁺）+c（H⁺）=c（HA^-）+c（OH^-）+2c（A^2-），故A正确；

B、在Na₂A溶液中水电离出的氢离子和氢氧根离子相等，氢离子被A^2-结合为弱电解质，溶液中氢氧根离子大于氢离子，存在质子守恒，c（OH^-）=c（H⁺）+c（HA^-）+2c（H₂A），故B正确；

C、二元酸是弱酸，所以正盐在水溶液中水解，酸式盐存在水解和电离，溶液中离子种类相同，故C正确；

D、在溶质物质的量浓度相等的Na₂A和NaHA溶液中，A^2-水解生成的阴离子增多，故阴离子总数不相等，故D错误；

故选D．