同温度相同物质的量浓度下列溶液中，

⑤NaHSO₄为强酸的酸式盐，水溶液呈酸性；

③H₃PO₄为中强酸，水溶液呈酸性，但氢离子浓度小于硫酸氢钠溶液中的氢离子浓度，所以磷酸溶液的pH值大于硫酸氢钠溶液的pH值．  

①NaHCO₃、②CH₃COONa、④Na₂CO₃ 都是强碱弱酸盐，水溶液呈碱性，对应酸的酸性越弱水解程度越大，溶液中氢氧根离子浓度越大，PH越大，①②④对应酸根离子的水解程度大小为CH₃COO^-＜HCO₃^-＜CO₃^2-，溶液PH由大到小的顺序

④①②③⑤，故选D．