A．向醋酸中加入硫酸，溶液中氢离子浓度增大，抑制醋酸电离，平衡向逆反应方向移动，故A不选；

B．向溶液中加入固体氢氧化钠，氢氧根离子和氢离子反应生成水，所以能促进醋酸电离，平衡向正反应方向移动，故B选；

C．向醋酸中加入醋酸钠固体，醋酸钠中含有醋酸根离子，所以溶液中醋酸根离子浓度增大，抑制醋酸电离，平衡向逆反应方向移动，故C不选；

D．向溶液中加入盐酸，溶液中氢离子浓度增大，抑制醋酸电离，平衡向逆反应方向移动，故D不选；

故选B．