A．向醋酸中加入少量水，促进醋酸电离，则醋酸的电离程度增大，故A错误；

B．向醋酸中加入醋酸钠固体，醋酸钠溶于水电离出醋酸根离子，抑制醋酸电离，醋酸的电离程度减小，且溶液的pH增大，故B错误；

C．向醋酸中加入氨水，氨水和氢离子反应，促进醋酸电离，且溶液的pH增大，故C错误；

D．向醋酸溶液中加入硫酸，氢离子浓度增大，溶液的pH减小，同时抑制醋酸电离，醋酸的电离程度减小，故D正确；

故选D．