A．醋酸溶液中存在：CH₃COOH⇌CH₃COO^-+H⁺，加入硫酸，c（H⁺）变大，平衡向逆反应方向移动，c（CH₃COOH）减小，则c（CH₃COOH）/c（H⁺）减小，故A错误；

B．将0.2mol/L HCN和0.1mol/L NaOH等体积混合后，根据物料守恒可知，c（HCN）+c（CN^-）=2c（Na⁺），故B正确；

C．将20 ml 0.4mol/L硝酸铵溶液跟50 ml 0.1 mol/L氢氧化钡溶液混合，发生反应：2NH₄NO₃+Ba（OH）₂=Ba（NO₃）₂+2NH₃•H₂O，NH₃•H₂O为弱电解质，部分电离，应存在c（Ba²⁺）＞c（OH^-），故C错误；

D．②NH₄Cl ③NH₄HCO₃④（NH₄）₂SO₄，④c（NH₄⁺）最大，③发生互促水解，在②③④中c（NH₄⁺）最小，则④＞②＞③，一水合氨为弱电解质，部分电离，溶液中c（NH₄⁺）最小，则有④＞②＞③＞①，故D正确．

故选BD．