因为某一溶液由Na⁺、Mg²⁺、Cl^-、SO₄^2-四种离子组成，其中含有4.6克Na⁺、6克Mg²⁺、14.2克Cl^-，由各种离子质量及相对原子质量得出Na⁺、Mg²⁺、Cl^-的离子的个数比：

4.6g

23

：

6g

24

：

14.2g

35.5

=4：5：8，设Na⁺的个数是4x，则Mg²⁺个数是5x，Cl^-个数是8x，再设SO₄^2-的个数是y，由溶液中所有的阳离子所带正电荷总数与所有的阴离子所带负电荷总数相等得出4x+5x×2═8x+2y，所以，y=3x，Na⁺、Mg²⁺、Cl^-、SO₄^2-个数比为4：5：8：3，由Na⁺、SO₄^2-个数比为4：3，求出Na⁺、SO₄^2-质量之比为（23×4）：（32×3+16×4×3）=23：72，由Na⁺的质量是4.6克，所以，SO₄^2-的质量是14.4g，所以，A、B、D错误，C正确．

故选C．