参考答案：B

解析： BF₃分子以sp²杂化轨道成键，分子结构为平面三角形，键间夹角为120°；H₂S和NH₃皆以sp³不等性杂化轨道成键，分别呈V字形和三角锥形，键间夹角分别为104°和107°；CO₂以sp杂化轨道成键，分子呈直线形，夹角为180°。因此，键间夹角最小的是H₂S。