A、等物质的量浓度NaCl和CH₃COONa溶液中，醋酸根离子会水解，但是钠离子浓度应该是氯离子浓度的2倍，离子浓度之间的大小关系为：c（Na⁺）＞c（Cl^-）＞c（CH₃COO^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺），故A错误；

B、10mL盐酸（pHa）与100mLBa（OH）₂溶液（pHb）混合后恰好中和，根据酸碱中和的实质，即氢离子和氢氧根离子等物质的量恰好反应，所以10×10-PHa=100×10PHb-14，解得pHa+pHb=13，故B正确；

C、等物质的量浓度的硫酸与醋酸钠溶液等体积混合，所得溶液中含有剩余的硫酸、生成的硫酸钠以及醋酸，根据电荷守恒：c（Na⁺）+c（H⁺）=2c（SO₄^2-）+c（OH^-）+c（CH₃COO^-），硫酸根浓度和钠离子浓度相等，所以c（H⁺）=c（SO₄^2-）+c（OH^-）+c（CH₃COO^-），即c（SO₄^2-）+c（OH^-）=c（H⁺）-c（CH₃COO^-），故C错误；

D、加水稀释对氨水的电离平衡向右移动，但是体积增大，所以铵根离子和一水合氨浓度均减小，但是铵根离子减小的程度小，所以

故选B．