参考答案：B

解析：

运用分步的思想，3个人先坐在5张椅子上，相邻两人之间刚好一个空位，共有=6种；再将一把空椅子放人，可以选择放在两端、放在第1和第2人中间、第2和第3人之间，共4种方法。则坐法一共有6×4=24种，选B。