参考答案：A

解析：[解题思路] 生物碱碱性的强弱与氮原子在化合物分子结构中的杂化方式及氮原子周围的化学环境有关。一般说氮原子的杂化方式与碱性的关系是季铵N碱性>sP3杂化的N>SP2杂化的N>SP杂化的N。而氮原子周围的化学环境与碱性的关系是N原子所连接的基团如使N上电子云密度增加(如连接烷基等斥电子基)则碱性增强，如使N上电子云密度降低(如连接羰基、双键等可与N上孤电子对发生共轭的取代基、或羟基等电负性取代基)则碱性降低。此外，N原子周围如存在较大的空间位阻，妨碍N原子吸引质子，则碱性降低等。
生物碱碱性强弱用pKa表示，大则碱性强，小则碱性弱。题中列出的5种生物碱的碱性强弱是个小檗碱为季铵碱(pKall.5)，而麻黄碱(pKa9.58)、番木鳖碱(pKa8.20)、新番木鳖碱(pKa3.80)、秋水仙碱(pKal.84)都不是季铵碱，故本题最佳答案为A。