下列蒽醌类化合物中,酸性强弱顺序是
A.大黄酸>大黄素>芦荟大黄素>大黄酚
B.大黄酸>芦荟大黄素>大黄素>大黄酚
C.大黄素>大黄酸>芦荟大黄素>大黄酚
D.大黄酚>芦荟大黄素>大黄素>大黄酸
E.大黄酸>大黄素>大黄酚>芦荟大黄素
参考答案:A
解析:[解题思路] 羟基蒽醌类化合物母核上酸性取代基的种类有羧基和羟基,羧基的酸性强于羟基。而羟基的酸性又与羟基的位置及数目有关,B-位羟基因离母核上醌羰基较远,不能与其形成分子内氢键,故酸性较强,α-位羟基因在醌羰基的附近,易形成分子内氢键,羟基质子不易解离,故酸性较弱。羟基数目多的酸性强于数目少的。根据上述原因,蒽醌类化合物取代基酸性强弱次序是羧基的酸性约与2个以上β-羟基相似,大于1个β-羟基的酸性,又大于2个以上。α-羟基的酸性,而1个α-羟基的酸性最弱。
题中4个化合物结构中都具有1,8-二个。α-羟基,但在其他位置取代基不同,大黄酸有3,位羧基,大黄素有3-位甲基,6-位β-羟基,芦荟大黄素有3-位羟甲基,大黄酚有3-位甲基。芦荟大黄素的酸性比大黄酚稍强,可能与其羟甲基的诱导作用,使α-羟基比大黄酚α-羟基稍易解离有关。根据上述结构特点,本题最佳答案为A。