A、田里的水稻与杂草彼此相互争夺阳光、水、无机盐、生存空间等属于竞争关系．故符合题意；

B、成群的蜜蜂生活在一起，需要许多工蜂分工合作、密切配合才能完成属于合作关系．故不符合题意；

C、一群企鹅在一起保护幼仔，需要许多企鹅共同协作才能完成，体现了同种动物之间的合作关系．故不符合题意；

D、一群长颈鹿休息时，总有一只担任放哨，是分工不同，需要彼此协作才能完成防御任务，是同种动物之间的合作关系，故不符合题意．

故选A