A．活化分子碰撞不一定发生反应，还与取向有关，则不一定为有效碰撞，故A错误；

B．升高温度时，提供能量，则在分子数目一定的前提下，活化分子百分数增加，故B正确；

C．反应物分子的每次碰撞不一定为有效碰撞，则不一定发生化学反应，分子需达到足量的能量及合适的取向才反应，故C错误；

D．增大压强（即缩小反应容器的体积），可增加活化分子的数目，从而使反应速率增大，但活化分子的百分数不变，故D错误；

故选B．