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成型加工中降解形式及产生的原因。

答案

参考答案:

降解:是指聚合物分子主链断裂引起聚合物聚合物降低或发生分子内链转移反应的现象。

降解原因:光、热、辐射、机械力等(物理因素);氧、水、醇、酸、碱(化学因素)。

(1)热降解:

形式:无规热降解(如PE、PP等);链式降解(如PMMA.;消除反应(PVC、聚醋酸乙烯酯等)。

原因:温度高于其分解温度或在分解温度下停留时间过程。PVC、POM是典型的热敏性聚合物。

(2)机械降解

指聚合物受到外力作用(如破碎、塑炼、高速搅拌、塑料、挤出、注射等过程)引起聚合物的降解。

影响机械降解的因素:

聚合物的种类与化学结构、聚合物所处的物理状态状态(如温度)。

机械降解一般规律:

分子量越大,越易降解;同一种聚合物在一定条件下,力降解程度是一定的;不同种类聚合物的力降解程度不同;降低分子间作用了可降低力降解程度(提高温度、添加增塑剂等);应力越大,聚合物越易发生降解。

(3)氧化降解

聚合物在氧存在下,同时伴随光、热、辐射作用易发生自由基降解,但也可能发生交联。所以聚合物氧化机理比较复杂。一般含有不饱和双键聚合物易发生氧化降解,降解结果使制品变色(发黄、发黑)、发脆。如PP、ABS制品易发生氧化降解。一般在其成型加工过程中加入抗氧剂提高其抗氧老化性。

(4)水解

对于极性聚合物,由于其吸水性大,其极性基团在高温情况下易发生水解反应,使聚合物。对于此类聚合物(如PC、PA、PBT、POM等)在成型加工前必须干燥处理,使其水分低于0.2-0.5%。否则影响制品外观和性能。如制品内部有气泡、银纹,降解严重时无法生产,或使产物性能劣化,无法使用。

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