参考答案：

（1）pH玻璃膜电极（硬质、非晶体）的构造

软质球状玻璃膜，含Na2O、CaO和SiO2，厚度小于0.1mm，内部溶液为pH6-7（或4）的膜内缓冲溶液及0.1mol/L的KCL内参比溶液，内参比电极为Ag-AgCl电极

（2）pH电极响应的机理

玻璃电极对H+选择性响应主要与电极膜的特殊组成有关，普通玻璃电极膜是由固定带负电荷的硅酸晶格组成，在晶格中有体积小、活动能力强的钠离子，溶液中的H+可进入晶格占据Na+点位，而其他高价阴阳离子不能进出晶格。当内外玻璃膜与水溶液接触时，Na2SiO3晶体骨架中的Na+与水中的H+发生交换，形成双电层，产生电位差，扩散达动态平衡后达稳定相界电位（膜电位），其膜电位可用表达。对于整个玻璃电极而言，电极电位为。此式即为采用玻璃电极进行pH测定的理论依据。