2004年6月，杨某作为农民工与一家印刷厂签订了一份劳动合同，合同中有一条规定是：“若发生死伤事故，企业概不负责”。签合同时，杨某由于生活窘迫，不得不接受此条款。2004年12月，杨某在操作切割设备时，左手的四个手指不慎被切断。事故发生后，杨某先后住院治疗60多天，花去手术费、住院费、治疗费等费用6700多元。伤愈出院后，杨某所在的印刷厂表示“企业只负担其住院期间的工资，医疗费用由职工自付。” 

对此，杨某及其亲属多次找到印刷厂要求支付医疗费，该厂则以劳动合同中约定有“发生死伤事故，企业概不负责”的条款为由拒绝支付。 

试分析：

杨某与印刷厂签订的劳动合同是否有效？其中的免责条款是否有效？为什么？

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