a⁶÷a²=a^6-2=a⁴，所以①的计算错误；

(3-π)2

=|3-π|=π-3，所以②的计算正确；（-3x）²=9x²，所以③的计算错误；由于

3

3

-

1

3

=

3

3

-

3

3

=0，所以（

3

3

-

1

3

）⁰无意义，所以④的计算错误．

故选B．