答案：C

题目分析：水电离出的是氢离子和OH^－，不符合题意；氧化钠溶于水生成氢氧化钠，电离出钠离子和OH^－，不符合题意；氯化钾溶于水电离出氯离子和钾离子，具有相同电子层结构，正确；硫化钠溶于水电离出钠离子和硫离子，电子层结构不相同，答案选C。

点评：该题是中等难度的试题，试题注重基础，侧重对学生基础性知识的巩固与检验。该题的关键是明确物质溶于水后发生的反应以及电解质的电离，然后结合核外电子排布灵活运用即可。