答案：D

题目分析：A、因HCOOH溶液不显电性，共有HCOO^-、OH^-、H⁺三种离子，则电荷守恒式为c（HCOO^-）+c（OH^-）=c（H⁺），故A正确；B、CuSO₄•（NH₄）₂SO₄•6H₂O的物质的量为0．1mol，则n（SO₄^2-）=n（NH₄⁺）＞n（Cu²⁺），但在溶液中因铵根离子和铜离子的水解使溶液显酸性，则c（H⁺）＞c（OH^-），因铵根离子水解则c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺））＞c（Cu²⁺），水解的程度很弱，则c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺））＞c（Cu²⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-），故B正确；C、因NaHCO₃溶液不显电性，电荷守恒式为c（Na⁺）+c（H⁺）=c（HCO₃^-）+2c（CO₃^2-）+c（OH^-）①，物料守恒式为c（Na⁺）=c（H₂CO₃）+c（HCO₃^-）+c（CO₃^2-）②，则①-②可得c（H⁺）=c（CO₃^2-）+c（OH^-）-c（H₂CO₃）③，该溶液中因碳酸氢根离子水解显碱性，则c（OH^-）＞c（H⁺），即c（Na⁺）+c（H⁺）+c（H₂CO₃）=c（HCO₃^-）+2c（CO₃^2-）+c（OH^-）+c（H⁺）-c（CO₃^2-）-c（OH^-）=c（HCO₃^-）+c（CO₃^2-）+c（H⁺）＞c（HCO₃^-）+c（CO₃^2-）+c（OH^-），故C正确；D、等体积、等物质的量浓度，则NaX和弱酸HX的物质的量相等，HX的电离大于NaX的水解，则c（X^-）＞c（Na⁺），故D错误；故选D．