答案：B

A项，由于氯化铵水解呈酸性，故在①、②中分别加入氯化铵晶体，两溶液的pH均减小，不正确；B项，分别稀释100倍，由于②中氢氧化钠为强电解质，而①中存在氨水的电离平衡，故正确；C项，将①、④两溶液等体积混合后，氨水过量，溶液呈碱性，根据电荷守恒判断，故不正确；D项，将溶液②和③等体积混合后，由于醋酸是弱酸，反应中过量较多，反应后溶液呈酸性，故不正确。