根据元素的化学性质跟它的原子的最外层电子数目关系非常密切，最外层电子数相同的元素化学性质相似，可得

A、①②的结构为原子，最外层电子数相同，化学性质相似；故A正确；

B、②为原子结构，③为离子结构，化学性质跟它的原子的最外层电子数目关系非常密切，故B错误；

C、②④都为原子结构，最外层电子数不相同；故C错误；

D、③为离子结构，④为原子结构，化学性质跟它的原子的最外层电子数目关系非常密切；故D错误；

故选A．