答案：C

由溶液 pH计算表达式可得，c(H⁺)=10^－pHmol/L，则pH=4的醋酸中c(H⁺)=10^－4 mol•L^－1，A项错误；小苏打的化学式是NaHCO₃，属于钠盐、酸式盐，在水中能完全电离，即NaHCO₃="=" Na⁺+HCO₃^－，钠离子不能水解，而HCO₃^－不仅少部分水解生成碳酸，还有少部分HCO₃^－电离出碳酸根离子，即HCO₃^－+H₂OH₂CO₃+OH^－、HCO₃^－H⁺+CO₃^2－，且其水解程度大于电离程度，则饱和小苏打溶液中：c(Na⁺)>c(HCO₃^－)，B项错误；饱和食盐水中溶质为NaCl、溶剂为H₂O，前者全部电离为Na⁺、Cl^－，后者部分电离为OH^－、H⁺，根据电荷守恒原理可得：c(Na⁺)+ c(H⁺)= c(Cl^－)+c(OH^－)，C项正确；25℃时K_w= c(H⁺)•c(OH^－)=1.0×10^－14，水的电离是吸热反应，升高温度能促使H₂OH⁺+OH^－的电离平衡右移，则50℃时K_w= c(H⁺)•c(OH^－)>1.0×10^－14，pH=12的纯碱溶液中c(H⁺)=10^－pHmol/L=10^－12mol/L，c(OH^－)= K_w/ c(H⁺)>1.0×10^－2molL^－1，D项错误。

本题考查考生对溶液pH的了解；考查考生对盐类水解、弱电解质在水中的电离的了解；考查考生对水溶液中离子浓度大小的比较；考查考生对水的电离平衡和离子积常数的了解；考查考生对温度与平衡常数大小关系的了解。

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二、双项选择题：本大题共2小题，每小题6分，共12分。在每小题给出四个选项中，有两个选项符合题目要求，全部选对的得6分，只选1个且正确的得3分，有选错或不答的得0分。