C。

根据勾股定理，边长为3的正方形的对角线长为，是无理数，故说法①正确。

根据实数与数轴上的一点一一对应的关系，a可以用数轴上的一个点来表示，故说法②正确。

∵，∴，故说法③错误。

∵，∴根据算术平方根的定义，a是18的算术平方根，故说法④正确。

综上所述，正确说法的序号是①②④。故选C。