(17分)金属镍具有优良的物理和化学特性,是高技术产业的重要原料。
(1)羰基法提纯镍涉及的反应为:Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g)
①当温度升高时,减小,则H 0(填“>”或“<”)。
②一定温度下,将一定量的粗镍和CO加入一恒压密闭容器中,下列示意图正确且能说明反应达到平衡状态的是________(填代号)。
若在相同温度下,上述反应改在体积为1L的恒容密闭容器中进行,平衡常数 (填“增大”、“不变”或“减小”),反应进行3s后测得Ni(CO)4的物质的量为0.6mol,则0—3s内的平均反应速率v(CO)=____mol。
③要提高上述反应中CO的转化率,同时增大反应速率,可采取的措施为____________________(写出一条措施即可)。
(2)以NiS04溶液为电解质溶液进行粗镍(含Fe、Zn、Cu、Pt、Au等杂质)的电解精炼,下列说法正确的是____________(填代号)。(已知氧化性:)
a.电解过程中,化学能转化为电能
b.粗镍作阳极,发生还原反应
c.利用阳极泥可回收Cu、Pt、Au等金属
d.粗镍精炼时通过的电量与阴极析出镍的质量成正比
(3)工业上用硫化镍(NiS)作为电极材料冶炼镍。电解时,硫化镍中的硫元素以单质形态沉积在某电极附近,镍元素以Ni2+形态进入电解液中,如图所示。硫化镍与电源的____________(填“正极”或“负极”)相接。写出阳极的电极反应式________________。
(1)①<;②bd;不变;0.8mol﹒L—1﹒S—1。③增大CO的浓度或增大压强。(2)cd;
(3) 正极;NiS—2e-Ni2++S。
题目分析:(1)①对于反应:Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g),当温度升高时,
减小,说明平衡逆向移动,升高温度平衡向吸热反应方向移动,则该反应的逆向吸热,正向为放热反应,H<0;②一定温度下,将一定量的粗镍和CO加入一恒压密闭容器中,a.随着反应的进行,容器内气体的质量增大,物质的量减小,等压条件下容器体积减小,密度逐渐增大,达平衡时密度不变,与图像不符,错误;b.随着反应的减小,反应物的浓度逐渐减小,正反应速率逐渐减小,达平衡时正反应速率不变,与图像符合,正确;c.H不随反应的进行而变化,不能作为平衡标志,错误;d.CO的转化率随反应的进行不断增大,达平衡时CO的转化率不变,与图像相符,正确,选bd;若在相同温度下,上述反应改在体积为1L的恒容密闭容器中进行,影响平衡常数的外界因素为温度,温度不变,平衡常数不变;根据公式v=△n/V△t将题给数据代入计算得v(Ni(CO)4)=0.2mol﹒L—1﹒S—1,则0—3s内的平均反应速率v(CO)=0.8mol﹒L—1﹒S—1。③要提高上述反应中CO的转化率,同时增大反应速率,可采取的措施为增大CO的浓度或增大压强。(2)迁移教材知识铜的电解精炼作答。以NiSO4溶液为电解质溶液进行粗镍(含Fe、Zn、Cu、Pt、Au等杂质)的电解精炼, a.电解过程中,电能转化为化学能,错误;b.粗镍作阳极,发生氧化反应,错误;c.精炼过程中比镍活泼的金属Fe、Zn以离子形式进入电解质溶液,活泼性比镍弱的金属Cu、Pt、Au进入阳极泥,正确;d.粗镍精炼时通过的电量与阴极析出镍的质量成正比,正确,选cd;(3) 根据题意知,电解时,硫化镍中的硫元素以单质形态沉积在某电极附近,硫元素的化合价由—2价升高为0价,发生氧化反应,作电解池的阳极,与电源的正极相接。阳极的电极反应式为NiS—2e-
Ni2++S。